Développement d’une méthode d’analyse du zirame par LC-MS/MS pour les mesures d’exposition des agriculteurs lors du nettoyage des semoirs - Normandie Université Accéder directement au contenu
Poster De Conférence Année : 2023

Développement d’une méthode d’analyse du zirame par LC-MS/MS pour les mesures d’exposition des agriculteurs lors du nettoyage des semoirs

Résumé

L’évaluation de l’exposition aux pesticides est un enjeu majeur pour la société, qui nécessite l’utilisation de techniques de chromatographie pour le dosage de traces. Une méthode de dosage des diméthyl-dithiocarbamates par LC-MS/MS a été mise au point par LABÉO dans le cadre d’un projet collaboratif sur les mesures d’exposition des agriculteurs aux pesticides. Le projet « Pestexpo - Nettoyage de semoirs » est une étude d’évaluation de l’exposition aux pesticides en milieu agricole au cours des différentes tâches de travail effectuées lors du nettoyage des semoirs ayant contenu des semences enrobées de pesticides. L’objectif est de déterminer l’exposition des opérateurs à des pesticides traceurs aux niveaux cutané et respiratoire et de définir les principaux déterminants de cette exposition. Parmi les matières actives présentes dans l’enrobage de semences de maïs, on trouve le zirame, de la famille des diméthyl-dithiocarbamates, qui est utilisé en traitement répulsif contre les corvidés (Korit 420 FS, par exemple). Cette molécule a donc été choisie comme indicateur d’exposition. Afin de mesurer les niveaux d’exposition en conditions habituelles de travail, les agriculteurs sont équipés de gants en coton, de patchs en coton disposés sur différentes parties du corps et de pompes d’échantillonnage d’air équipées de filtre XAD2. Des frottis sont également effectués avec des patchs sur le matériel avant et après son nettoyage. Pour mesurer les résidus de pesticides, une méthode d’extraction et d’analyse du zirame par LC-MS/MS a été développée sur les différentes matrices utilisées dans l’étude (patchs, gants, filtres XAD2). L’objectif était de mettre en place une méthode simple, rapide, robuste, permettant le traitement d’un nombre important d’échantillons et d’atteindre une limite de quantification la plus basse possible afin de doser des concentrations potentiellement très faibles. Le zirame potentiellement présent sur les patchs, frottis, gants et filtres XAD2 est extrait par agitation dans un mélange eau ultra pure et acétonitrile (50v/50v) pour les patchs et frottis ou bien dans l’acétonitrile pour les gants et les filtres XAD2. Une étape de méthylation avec du diméthyle sulfate est nécessaire avant injection en raison de l’instabilité des dithiocarbamates en solution aqueuse et dans les solvants organiques[1]. La quantification est ensuite faite par chromatographie liquide ultra-haute performance Agilent 1290 couplée à un spectromètre de masse triple quadripôle 6495 avec une source AJS ESI. L’analyse LC-MS/MS est réalisée en injection directe de 10 μL de l’extrait méthylé. La séparation est effectuée avec une colonne Acquity UPLC® BEH C18 de 1,7 μm-100 mm x 2,1 mm, avec un gradient de 10 min en eau ultra-pure et acétonitrile acidifiés. Le temps de rétention du zirame méthylé est de 3,2 min. Les échantillons sont quantifiés avec 2 transitions MRM en mode positif. La validation de la méthode de dosage des résidus de pesticides a été réalisée selon la norme NF T90-210 avec des études de linéarité, de rendement, d’exactitude et de stabilité. Cette méthode d’analyse aboutit à une limite de quantification de 5 μg/L soit 200 ng/patch, 400 ng/gant et 25 ng/filtre. La méthode validée est adaptée au besoin de l’étude et a permis la mise en évidence de résidus de zirame dans plusieurs échantillons issus de 4 Coopérative d’Utilisation de Matériels Agricoles (CUMA) et 1 Entreprise de Travaux Agricoles (ETA), principalement sur les combinaisons et les frottis. [1] Kakitani et al. , A rapid and sensitive analysis of dithiocarbamate fungicides using modified QuEChERS method and liquid chromatography-tandem mass spectrometry, J. Pestic. Sci. 42 (4), 145-150 (2017).

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Origine : Fichiers produits par l'(les) auteur(s)

Dates et versions

hal-04055768 , version 1 (03-04-2023)

Identifiants

  • HAL Id : hal-04055768 , version 1

Citer

Justine Lanson, Yannick Lecluse, Jérémie Le Goff, Juliette Pompili, Gildas Griveau, et al.. Développement d’une méthode d’analyse du zirame par LC-MS/MS pour les mesures d’exposition des agriculteurs lors du nettoyage des semoirs. 15ème Congrès de l'Association Francophone des Sciences Séparatives, Mar 2023, Paris, France. ⟨hal-04055768⟩
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