Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), polluants toxiques persistants, présentent un caractère de géo-accumulation. En fonction de leur forme chimique et des caractéristiques du sol, ils sont plus ou moins fortement séquestrés et l'efficacité des procédés de bioremédiation est alors intimement liée à la biodisponibilité des HAP pour les micro-organismes dégradeurs du sol. Le but de cette étude est donc de mettre au point une technique simple et rapide afin d'évaluer la biodisponibilité des HAP dans les sols. Les techniques d'extraction drastiques généralement mises en oeuvre (Soxhlet, extraction assistée par micro-ondes MAE, ou par solvants sous pression ASE) donnent la teneur pseudo-totale en HAP, mais ne permettent pas d'accéder à la fraction labile des HAP. Des méthodes d'extraction plus douces en phase aqueuse, utilisant des agents solubilisants, sont plus susceptibles d'accéder à cette fraction de HAP réellement biodisponible. Des additifs tels que des agents tensioactifs synthétiques, des émulsions, des biosurfactants (produits par des bactéries), des cyclodextrines et des liquides ioniques (LI) micellaires ont été testés sur 5 sols, de caractéristiques géochimiques très différentes (taux de matière organique, d'argiles, pH). La CMC des LI synthétisés a pu être déterminée par une technique originale, à savoir par électrophorèse capillaire en MEKC. Les capacités d'extraction en phase aqueuse, en présence des différents additifs, ont ensuite été comparées aux extractions pseudo-totales effectuées par MAE, afin d'établir si le ratio entre HAP labiles et HAP totaux était corrélé aux caractéristiques de rétention des sols. Au final, une analyse en composantes principales a permis de corréler (ou non) la biodégradation des HAP en 3 mois à certaines caractéristiques des sols, à leur biodisponibilité, à la biomasse totale et au nombre de bactéries cultivables dégradant le phénanthrène.